躍遷類型怎麼判斷?

General 更新 2024-12-31

如何區別n→π躍遷和π→π躍遷

n-π*標為A π-π*標為B

最大吸收波長（A）270-350nm （B）>180nm

消光係數（A）<200 （B）>1000

溶劑效應（A）溶劑極性增強，吸收藍移（B）溶劑極性增強，吸收紅移

取代基效應（A）給電子取代基，吸收藍移（B）給電子取代基，吸收紅移

重電子效應（A）無（B）增加S-T轉移的機率

吸收譜帶形狀（A）寬（B）窄

激發單線態壽命（A）長（B）短

激發三線態壽命（A）短（B）長

紫外可見吸收光譜有哪些躍遷類型

有σ→σ*躍遷，n→σ*躍遷，π→π*躍遷，n→π*躍遷。

躍遷所需能量△E依次減小。

電子躍遷有哪幾種類型？躍遷所需的能量大小順序如何

所謂電子躍遷，實際上是電子和原子核組成的系統，在不同的能級間躍遷。躍遷的波長，由躍遷前後的兩個能級間的能量差決定，差別越小，波長越大。所以對躍遷分類，其實是對能級的結構進行分析。能級的結構分四個層次。看似是同一個能級，在更精細的層次中其實是多個很接近的能級。最粗的層次，可以半經典地用電子軌道描述，忽略相對論效應和自旋，不同軌道的電子能量有差別。下一個層次，考慮電子之間的相互作用，考慮不相容原理，電子自旋方向的異同也會造成能量差別。然後是精細結構(Fine Structure)，考慮電子的自旋軌道耦合和相對論修正，上面的能級進一步分裂。最後是超精細結構(Hyperfine Structure)，考慮電子與核磁矩的相互作用，細化出更加微小的能量差。另外系統也可和外界電場或磁場有相互作用，對能級也會有影響(比如Zeeman Effect)。根據維基的資料 [1]，最粗層次的能量差在1eV至10^3eV量級，精細結構典型量級是10^-3eV，超精細結構典型量級是10^-4eV。一個比較著名的波長，是宇宙背景輻射中的21cm譜線 [2]。這就是氫原子的兩個超精細能級間的躍遷，也就是處於基態的氫原子的電子自旋反轉一下，會吸收/發射這個波長的波。