本研究首次從野生菱角殼中提取分離出多糖，並對多糖的單糖組成進行了深進的研究，為進一步開發和利用野生菱角資源提供了科學依據。 2實驗部分2。1樣品、試劑與儀器市售的菱角往仁後，殼晒乾，粉碎備用。單糖及雙糖標準物質（半乳糖、阿拉伯糖、木糖、鼠李糖、甘露糖、葡萄糖、乳糖和蜜二糖）均購自ChemService，純度大於98％。所用化學試劑除甲醇和乙醇為色譜純外，其餘均為分析純。UV-2501PC紫外光譜儀（日本島津公司）；NicoletMagna560傅立葉變換紅外光譜儀（美國尼高力公司）；VarianUnityPlus600核磁共振波譜儀（美國瓦里安公司）；HP6890和HP5973氣相色譜-質譜聯用儀（美國安捷倫公司）。 2。2實驗方法（1）多糖化合物的提取及純化方法稱取800g洗淨晒乾的菱角殼，加人1：1的乙醇-乙醚混合液，65℃水浴迴流1～3h往脂；殘渣中加水，9O～100℃水浴提取4～6h，更換淨水反覆提取2～3次，合併深紅色多糖提取液，過濾，濃縮。向提取液加人3／7倍體積的乙醇，離心分離沉澱，凍幹得多糖粗品F1。向上清液中加人1.0倍體積的乙醇，離心分離沉澱，凍幹得多糖粗品F2。依此方法，向上清液中先後加人1.5和4.0倍體積乙醇，分別得到多糖粗品F3和F4。。若直接向原多糖提取液中加人4倍體積的無水乙醇，則得到混合多糖粗品F5。用Sevag法除往多糖粗品中的蛋白質，H2O2法除往色素，透析72h後，濃縮，凍幹，即得多糖純品；（2）多糖的水解取多糖樣品10mg於安瓶中加人3moL／L三氟乙酸2mL，密封后在120℃恆溫中水解6h，用氮氣吹乾三氟乙酸，加甲醇並吹乾，水解產物加進0.6mL0.05mol／LNaOH溶液，再加5mgNaBH4，室溫下反應8—10h，加少許乙酸分解過量的NaBH4，至無氣泡產生為止。 蒸乾反應液，以酸性甲醇洗滌反應產物，蒸乾甲醇液，重複3—4次以除往硼酸根，最後加進甲醇蒸乾並於烘箱中105℃除淨水分；（3）乙醯化衍生法取水解得的單糖3mg，加進0.5mL吡啶，1mL乙酸酐，加熱2h，冷卻後加甲苯2mL，用N2吹乾，加進氯仿，蒸餾水洗滌，用N2吹乾得到棕黃色產物。此乙醯化的單糖醇用CHC13稀釋後進行氣相色譜-質譜分析；（4）三甲基矽烷化衍生法取水解得的單糖樣品6mg，加吡啶0.6mL，六甲基四矽胺烷0.2mL，三甲基氯矽烷0.2mL，振盪，靜置，取上清液進行氣相色譜-質譜分析。 2。3GC-MS分析條件HP-5石英毛細管色譜柱（美國安捷倫公司），（50m×0.22mmi。d。，0.25μm）；EI源，電子能量70eV，分子量掃描範圍33—550，進樣口溫度260℃，介面溫度270℃，載氣氦氣流速1.2mL／min，分流比20：1，程序升溫：100℃→1O℃／min150℃→15℃/min260℃（40min）.3結果與討論3。1菱角殼提取物中多糖的鑑定分析Molisch實驗：硫酸和多糖溶液分為兩層，層與層之間有紫色環出現。說明提取物確含糖。混合多糖F5純品的FT-IR譜圖。譜圖中多處可見到多糖的特徵峰，如：3435/cm，2924/cm的吸收峰分別為O—H，C—H的伸縮振動峰，1193/cm，1037/cm處的吸收峰是多糖中C—O，C—O—C伸縮振動和C—OH的彎曲振動特徵峰，在1000—700/cm的吸收峰則是α-和β-吡喃單糖形成的特徵。 混合多糖F5純品的HNMR譜圖。譜圖中δ3.5—δ5.5之間可見多個糖質子的響應訊號峰，其中δ4.605、δ4.7和δ4.9223個峰是β-吡喃環上的質子訊號，而δ5.238、δ5.348、δ5.446、δ5.465和δ5.515則可能來自於α-吡喃環上的質子，由此可見，此多糖可能是由多種單糖組成。 3。2菱角殼多糖中單糖組成的確定樣品F1一F4水解產物的乙醯化衍生物經氣相色譜-質譜分析，通過與標準色譜圖對照比較和質譜碎片解析，確定了其單糖組成及摩爾比。資料表明，4種多糖分別由不同摩爾比的幾種單糖（如阿拉伯糖、鼠李糖、木糖、甘露糖、半乳糖、葡萄糖）和二糖（乳糖、蜜二糖）組成，其中多糖F2一F4的單糖組成相同，只是摩爾比略有不同；而F1則由5種單糖和2種二糖組成。葡萄糖，半乳糖和甘露糖在4種多糖中佔的比例較大，是菱角多糖的主要成分。 混合多糖樣品F5的甲基矽烷化衍生物的GC-MS，經碎片分析並利用標準質譜NIST庫進行檢索，l1個色譜峰被確以為單糖的甲基矽烷化衍生物。由於在衍生化過程中α型和β型吡喃和呋喃異構體的天生，同一單糖可以天生幾種衍生物。因此，只檢出5種單糖，其中包括兩種戊糖（阿拉伯糖和木糖），3種己糖（甘露糖，半乳糖和葡萄糖）。從峰面積百分比資料還可以看出，葡萄糖、半乳糖、木糖和甘露糖在該混合多糖中所佔的比例較大，是菱角多糖的主要成分，這與乙醯化分析的結果基本一致。